Fille de François II et de Marguerite de Foix, Anne naquit le 25 janvier 1477 au château des Ducs à Nantes. A la mort de son père, en 1488, elle devint Duchesse de Bretagne.
Mariée à treize ans, par procuration, à l'Empereur Maximilien Ier, elle épousa finalement le roi de France, Charles VIII, le 6 décembre 1491, au château de Langeais. Veuve en 1498, elle se remaria l'année suivante, le 8 janvier 1499, avec Louis XII qui répudia alors Jeanne de France.
Cette Union donna le jour à Claude de France, future épouse de François Ier, et Renée de France, future Duchesse de Ferrare. Le 9 janvier 1514, à l'aube de sa trente septième année, Anne rendit le dernier soupir.

L'Ordre a été créé le 20 Mai 1948 par des Nantais, des Viticulteurs et des Négociants, d'une grande culture et d'une grande compétence.

BERNARD ROY, pionnier dans la fondation de l'Ordre, fut le premier Grand Maître, jusqu'en Avril 1952, date de son décès brutal.
Le comte Geffroy de GOULAINE fut le deuxième Grand Maître de 1952 à 1969.
Le Marquis de GOULAINE fut le troisième Grand Maître de 1969 à 1982.
Albert DASSIE fut le quatrième Grande Maître de 1982 à 1993.
Michel BOLO  fut le cinquième  Grande Maître de 1993 à 2003.

Ces cinq grands Maîtres ont donc en 55 ans fait de la confrérie un véritable Ordre, avec son cérémonial, son éthique et ont assis les "TROIS GLORIEUSES" qui sont :

La fête de la Saint Vincent vers le 22 Janvier.
La Foire de Vallet devenue "EXPOVALL" en Mars.
La remise de la "BOUTEILLE D'OR" après les vendanges, trophée remis à la commune qui a obtenu le plus de médailles, relativement à ses surfaces de vigne.

L'Ordre des Chevaliers Bretvins est le seul à pouvoir présenter en défilé un nombre considérable de Chevaliers en tenue.

En effet tous les Chevaliers peuvent porter la tenue, robe noire à parements verts, pour les Chevaliers de base, jaune pour les "Consuls", rouge pour les membres du "Grand Conseil". Les dignitaires, choisis parmi les Conseillers, portent sur la robe l'Hermine, emblème de la Duchesse Anne.

Cette Duchesse, patronne des Bretvins, donna le nom à l'Ordre.
En effet les Bretons l'appelaient familièrement et avec tendresse "La Petite Brette".
Les fondateurs ajoutèrent le mot "Vin" ce qui donna "BRETVIN".